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1.電位滴定儀工作原理
在滴定過程中，隨著滴定劑的加入，由于待測(cè)離子與滴定劑之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，待測(cè)離子濃度不斷變化，造成指示電極電位也相應(yīng)發(fā)生變化。
在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，待測(cè)離子活度發(fā)生突變，指示電極的電位也相應(yīng)發(fā)生突變。因此，通過測(cè)量滴定過程中電池電動(dòng)勢(shì)的變化，可以確定滴定終點(diǎn)。最后根據(jù)滴定劑濃度和終點(diǎn)時(shí)滴定劑消耗體積計(jì)算試液中待測(cè)組分含量。
2.電位滴定儀確定滴定終點(diǎn)的方法
（1）手動(dòng)電位滴定儀終點(diǎn)的確定進(jìn)行手動(dòng)電位滴定時(shí)，先要稱取一定量試樣并將其制備成試液。然后選擇一對(duì)合適的電極，經(jīng)適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，浸入待測(cè)試液中，并連接組裝好裝置。開動(dòng)電磁攪拌器和毫伏計(jì)，先讀取滴定前試液的電位值（讀數(shù)前要關(guān)閉攪拌器），然后開始滴定。滴定過程中，每加一次一定量的滴定溶液就應(yīng)測(cè)量一次電動(dòng)勢(shì)（或pH），滴定剛開始時(shí)速度可快些，測(cè)量間隔可大些（如可每滴加5mL標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測(cè)量一次），當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴入約為所需滴定體積的90％時(shí)，測(cè)量間隔要小些。滴定進(jìn)行至近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后時(shí)，應(yīng)每滴加0.1mL標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測(cè)量一次電池電動(dòng)勢(shì)（或pH），直至電動(dòng)勢(shì)變化不大為止。記錄每次滴加標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液后滴定管讀數(shù)及測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)（或pH）根據(jù)所測(cè)得的一系列電動(dòng)勢(shì)（或pH）以及滴定消耗的體積用EV曲線法或二階微商法確定滴定終點(diǎn)。
（2）自動(dòng)電位滴定儀終點(diǎn)的確定自動(dòng)電位滴定儀確定終點(diǎn)的方式通常有三種。
①保持滴定速度恒定，自動(dòng)記錄完整的EV滴定曲線，然后再確定終點(diǎn)（確定終點(diǎn)的方法可參閱《儀器分析》教材）。
②將滴定池兩電極間電位差同預(yù)設(shè)置的某一終點(diǎn)電位差相比較，兩信號(hào)差值經(jīng)放大后用來控制滴定速度。近終點(diǎn)時(shí)滴定速度降低，終點(diǎn)時(shí)自動(dòng)停止滴定，最后由滴定管讀取終點(diǎn)滴定劑消耗體積。
③基于在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，滴定池兩電極間電位差的二階微分值由大降至最小，從而啟動(dòng)繼電器，并通過電磁閥將滴定管的滴定通路關(guān)閉，再從滴定管上讀出滴定終點(diǎn)時(shí)滴定劑消耗體積。這種儀器不需要預(yù)先設(shè)定終點(diǎn)電位就可以進(jìn)行滴定，自動(dòng)化程度高。
